Charlie commence à s'intégrer dans l'univers de Serena et de ses amis. Tout se complique lorsqu'elle reçoit une invitation au gala de charité de l'école. Blair ne parvient pas à faire un choix parmi les hommes de sa vie. Jack Bass revient à New York et déclenche une suite d'événements qui pourrait nuire à Chuck et à ses proches...
Les rêves de Blair semblent devenir réalité, mais Serena menace de tout mettre en péril en déterrant le passé de sa meilleure amie. De son côté, Charlie se lie d'amitié avec Vanessa, qui pourrait bien avoir des intentions cachées. Quant à Nate, il est déchiré entre sa relation avec Raina et sa loyauté envers Chuck...
La famille de Lily vient la soutenir après la décision capitale que celle-ci a dû prendre. Charlie, la cousine de Serena, volontairement tenue éloignée de l'Upper East Side par sa mère pendant son enfance, a suivi celle-ci afin de rencontrer le reste de sa famille. Tous les Rhodes sont réunis pour une photographie, qui sera publiée dans un article sur les «rois modernes». Pendant ce temps, Blair a une révélation sur son avenir...
Blair est surexcitée d'avoir obtenu un stage au magazine W, mais sa joie est de courte durée lorsqu'elle découvre que Dan a lui aussi été accepté. Pendant ce temps, Chuck semble avoir trouvé quelqu'un à sa hauteur en la personne de Russell Thorpe. Quant à Nate, il reçoit une nouvelle alarmante à propos des affaires que gère son père...
Alors que Blair avait bien fait comprendre à Jenny qu'elle n'était plus la bienvenue à Manhattan après ce qui s'était passé avec Chuck, celle-ci est tentée de saisir l'opportunité exceptionnelle de rencontrer le célèbre styliste Tim Gunn. Quant à Serena, elle découvre un secret concernant son nouveau petit ami, ce qui pourrait mettre fin à leur relation au moment où elle débutait sérieusement...
Gossip Girl lance une rumeur aux lourdes conséquences pour Serena. De son côté, Blair décide de s'inscrire dans un cours dispensé par Martha Chamberlain, une femme d'affaires puissante. Mais un mystérieux étudiant met tout en oeuvre pour saboter son plan et pour l'empêcher d'accéder à la position tant convoitée d'assistante personnelle de Martha...
Toute la bande est de retour à Manhattan. Dès son premier jour à l'université de Columbia, Blair tente d'intégrer une association étudiante très sélective. Serena soupçonne Juliet de vouloir saboter sa vie amoureuse. Rufus, quant à lui, s'inquiète pour Dan, et décide de prendre les choses en mains...
Blair est courtisée par un jeune homme qu'elle soupçonne d'appartenir à la famille royale monégasque. Pendant ce temps, Lily, qui est restée à Manhattan, demande de l'aide à Serena afin de retrouver Chuck, disparu depuis des mois. Quant à Nate, il fomente un plan avec Juliet dans le but de reconquérir Serena...
Blair et Serena passent l'été à Paris afin d'oublier leurs peines de coeur. Alors qu'elle essaie de se divertir et de ne plus penser à Chuck, Blair surprend ce dernier en compagnie d'une mystérieuse jeune femme. Serena, qui ne sait qui choisir entre Dan et Nate, reçoit alors une lettre d'admission à la prestigieuse université de Columbia et hésite à l'avouer à sa meilleure amie...